煤炭在高温裂解、煤气净化和焦炭成型过程中的排泄是现阶段焦化废水的主要来源。炼焦废水是典型的工业有机废水,含氨、苯酚、氰化物、硫氰酸及其它芳香烃,与多种含氮、氧、硫的杂环化合物,有机负荷大、成分复杂、毒性大,这些化合物中的大部分被认为对环境和人类的遗传毒性有危害。国内是焦炭生产大国,这类工业废水的处理面临着巨大的挑战。
当前炼焦工业普遍采用A/A/O/O和SBR两种工艺处理焦化污水,但这两种处理方法对焦化废水色度和COD质量浓度的处理效果不理想。按照GB16171—2012《炼焦化工污染物排放标准》的颁布和环境保护要求的不断提高,对焦化废水的处理不再局限于达到污水二级排放标准,而是追求经济性和水资源再利用技术。增加焦化厂水资源的重复利用。
膜法是一种新的分离、净化、浓缩技术,因其工艺简单、耗能少、出水质量好等特点,已成为21世纪焦化废水深度处理的研究热点之一。Fenton法处理高浓度有机废水是目前焦化厂、印染厂、制药厂等企业较多采用的处理方法。
采用聚醚砜作为超滤膜基料,以湖北某焦化厂二沉池出水为基料,将Fe3O4负载于超亲水性、抗菌性无机材料纳米TiO2上,制备了一种既亲水又降低焦化废水化学需氧量的共混膜。以七水合硫酸亚铁和TiO2为配比的控制方法制备了TiO2-Fe3O4改性剂,并进行了平行对照试验,分析了改性剂对膜的孔隙率、接触角、水通量、截留率的影响,以确定合适的改性剂用量。
用TiO2-Fe3O4含量为0.8%时,焦化废水综合性能良好,接着,TiO2-Fe3O4的质量分数为1.0%,但其质量分数较高,因此,制备改性剂所需的成本较高,不符合工业实际利益的要求。品质分数为0.2%时有较大的水通量,但由于其对COD的降耗效果较差,后续仍需采取降COD措施,增加处理成本,故而在PES膜中加入0.8%的改性剂有一定的经济效益。
用膜滤结合芬顿法处理焦化废水COD,取得了良好的效果。利用TiO2-Fe3O4改性剂TiO2-Fe3O4可使PES膜的水通量、当其质量分数为0.2%时,亲水性和截留率均有显著提高,提高水流量,从78.98L/(m2·h)至145.23L/(m2·h),结果表明,膜的接触角由66.25°降至46°,具有良好的亲水性和通量效果。用改性膜M5在0.8%的条件下降低COD,由39.22%提高到90.20%,得到改性膜M5。又从综合生产实际出发,得出理想改性剂TiO2-Fe3O4的质量分数为0.8%,其综合评价值较高,这一修饰膜的渗透性和COD截留率都是特别好的,也就是能够在低成本、高效率的条件下处理焦化废水,它对实际的工业生产有重要意义。
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